Η ανάπτυξη του σκληρυμένου γυαλιού μπορεί να εντοπιστεί στα μέσα-19ου αιώνα. Ένας πρίγκιπας του Ρήνου ονόματι Ρόμπερτ διεξήγαγε κάποτε ένα ενδιαφέρον πείραμα στο οποίο τοποθέτησε μια σταγόνα λιωμένο γυαλί σε κρύο νερό, με αποτέλεσμα ένα εξαιρετικά σκληρό ποτήρι. Αυτό το υψηλής αντοχής κοκκώδες γυαλί είναι σαν μια σταγόνα νερού, με μακριά και κυρτή ουρά, γνωστό ως «Μικρός κόκκος Prince Robert». Αλλά όταν η ουρά του Xiaoli λύγισε και έσπασε, ήταν περίεργο ότι ολόκληρο το Xiaoli κατέρρευσε ξαφνικά βίαια, ακόμη και έγινε μια λεπτή σκόνη. Η παραπάνω μέθοδος μοιάζει πολύ με το σβήσιμο του μετάλλου, που είναι το σβήσιμο του γυαλιού. Αυτός ο τύπος σβέσης δεν προκαλεί καμία αλλαγή στη σύσταση του γυαλιού, επομένως ονομάζεται επίσης φυσικό σκληρυμένο, επομένως το σκληρυμένο γυαλί ονομάζεται σκληρυμένο γυαλί.
Το πρώτο δίπλωμα ευρεσιτεχνίας για τη σκλήρυνση γυαλιού αποκτήθηκε από τους Γάλλους το 1874. Η μέθοδος σκλήρυνσης περιλαμβάνει θέρμανση του γυαλιού σε θερμοκρασία κοντά στη θερμοκρασία μαλακώματος και αμέσως βύθισή του σε δεξαμενή υγρού σχετικά χαμηλής θερμοκρασίας για να αυξηθεί η επιφανειακή πίεση. Αυτή η μέθοδος είναι η πρώιμη μέθοδος σκλήρυνσης υγρών. Ο Frederick Siemens από τη Γερμανία απέκτησε δίπλωμα ευρεσιτεχνίας το 1875, ενώ ο Geovge E. Rogens από τη Μασαχουσέτη στις Ηνωμένες Πολιτείες εφάρμοσε τη μέθοδο σκλήρυνσης σε γυάλινα ποτήρια κρασιού και κολώνες λαμπτήρων το 1876. Την ίδια χρονιά, ο HughO'Heill από το Νιου Τζέρσεϋ απέκτησε δίπλωμα ευρεσιτεχνίας.
Στη δεκαετία του 1930, η Saint Gobain στη Γαλλία, η Trepulx στις Ηνωμένες Πολιτείες και η Pilkington στο Ηνωμένο Βασίλειο άρχισαν να παράγουν τζάμια μεγάλης επιφάνειας για παρμπρίζ αυτοκινήτων. Η Ιαπωνία διεξήγαγε επίσης την παραγωγή της βιομηχανίας σκληρυμένου γυαλιού τη δεκαετία του 1930. Από τότε, ο κόσμος ξεκίνησε την εποχή της μεγάλης κλίμακας παραγωγής σκληρυμένου γυαλιού.
Μετά το 1970, η Triplex Company στο Ηνωμένο Βασίλειο έκανε επιτυχώς σκληρυμένο γυαλί με πάχος 0,75~1,5 mm χρησιμοποιώντας υγρό μέσο, τερματίζοντας την ιστορία της φυσικής σκλήρυνσης που δεν ήταν σε θέση να σκληρύνει το λεπτό γυαλί, το οποίο ήταν μια σημαντική ανακάλυψη στο σκληρυμένο γυαλί τεχνολογία.
Η ιστορία του σκληρυμένου γυαλιού στην Κίνα ξεκίνησε το 1955, με δοκιμαστική παραγωγή στο εργοστάσιο υαλοπινάκων Shanghai Yaohua και επιτυχημένη δοκιμαστική παραγωγή στο εργοστάσιο σκληρυμένου γυαλιού Qinhuangdao το 1958. Το 1965, το Yaohua Glass Factory στο Qinhuangdao άρχισε να παράγει σκληρυμένο γυαλί για στρατιωτικούς σκοπούς. Στη δεκαετία του 1970, το Luoyang Glass Factory ήταν το πρώτο που εισήγαγε βελγικό σκληρυμένο εξοπλισμό. Κατά την ίδια περίοδο, το Shenyang Glass Factory έθεσε στην παραγωγή γυαλί σκληρυμένο με χημικά.
Από τη δεκαετία του 1970, η τεχνολογία σκληρυμένου γυαλιού έχει προωθηθεί και διαδοθεί ευρέως σε όλο τον κόσμο. Το σκληρυμένο γυαλί έχει χρησιμοποιηθεί σε τομείς όπως τα αυτοκίνητα, η αρχιτεκτονική, η αεροπορία, τα ηλεκτρονικά και πολλά άλλα, ειδικά στους τομείς της αρχιτεκτονικής και των αυτοκινήτων.
